Développement d'une stratégie de cycloaddition [4+2] au départ d'ortho-xylylènes substitués

Details

Supervisors

Robiette, Raphaël

Faculty

Faculté des sciences

Degree label

Master [120] en sciences chimiques, à finalité spécialisée: chimie de l'industrie

Abstract

Les ortho-xylylènes sont des intermédiaires de synthèse très utiles en chimie organique du fait de leur grande réactivité. Cette réactivité est principalement due à la possibilité de ré-aromatisation du cycle de l’o-xylylène lors de leur réaction. Le groupe de recherche du Professeur Raphaël Robiette s’intéresse depuis plusieurs années à la réaction d’annulation (4+1) directe entre les dérivés du 5,6-diméthylène cyclohexa-1,3-diène (o-xylylènes) et des ylures d’oniums. Ces précurseurs de diènes n’étant pas disponibles commercialement, une stratégie de synthèse en quatre étapes a été développée. L’idée de ce projet de mémoire est de valoriser cette stratégie de synthèse des précurseurs d’o-xylylènes substitués, en explorant la réactivité de ces derniers dans la réaction de Diels-Alder. Les diènes étant pauvres en électrons, nous avons travaillé avec des diénophiles riches en électrons, nécessaires aux réactions de Diels-Alder à demande électronique inverse. Ortho-xylylenes are very useful intermediates in organic chemistry because of their high reactivity. This reactivity is due to the possible rearomatisation of the six membered cycle during the reaction. For several years, Professor Raphaël Robiette’s research group has been interested in developing a direct (4+1) annulation strategy using 5,6-dimethylene cyclohexa-1,3-diene (o-xylylenes) derivatives and onium ylides. These dienes precursors are not commercially available, this is why a methodology for their synthesis has been developed. The idea of this master thesis is to take advantage of this synthesis strategy for substituted o-xylylenes precursors by exploring their in Diels-Alder reaction. Considering that the dienes are poor in electrons, the use of electrons rich dienophile is mandatory in order to perform a reverse electron demanding Diels-Alder.