Synthèse de vinylboronates via les réactions de Wittig et de Julia modifiée

Details

Supervisors

Robiette, Raphaël

Faculty

Faculté des sciences

Degree label

Master [120] en sciences chimiques, à finalité spécialisée: chimie de l'industrie

Abstract

La chimie du bore a connu un réel engouement au cours des dernières décennies et les composés organoborés sont devenus l’un des éléments de base les plus polyvalents de la synthèse organique. Ceci est dû à leur accessibilité et leur conversion efficace en de nombreux groupements fonctionnels divers. En particulier, les vinylboronates, également appelés alcénylboronates, ont fait l'objet d'une grande attention en tant que substrats très réactifs dans les réactions de couplage croisé de Suzuki-Miyaura. Le laboratoire du Professeur R. Robiette a pour objectif de développer des méthodologies pour la synthèse d’exo-glycals borylés. Dans ce contexte, les réactions de boron-Wittig et de Peterson ont déjà été explorées. Néanmoins, jusqu’à présent, aucune de ces méthodologies n’a permis la synthèse des exo-glycals borylés. Dans le cadre de ce travail, l’exploration de nouvelles stratégies de synthèse des vinylboronates a été réalisée par le biais de deux méthodes d’oléfination, à savoir, la réaction de Wittig et la réaction de Julia modifiée. La première partie de ce travail s’est attelée au développement et l’optimisation de la synthèse des précurseurs borylés nécessaires pour les réactions d’oléfination. Dans un second temps, ceux-ci ont été engagés en réaction avec des composés carbonylés afin de former les vinylboronates correspondants. Ceci a permis de démontrer la faisabilité de la synthèse d’un vinylboronate selon la méthodologie de Wittig. Boron chemistry has really taken off in recent decades and organoboron compounds have become one of the most versatile building blocks in organic synthesis. This is due to their accessibility and efficient conversion into many different functional groups. In particular, vinylboronates, also known as alkenylboronates, have received much attention as highly reactive substrates in Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions. Professor R. Robiette's laboratory aims at the development of methodologies toward borylated exo-glycals. In this context, the boron-Wittig and Peterson reactions have already been explored. However, to date, none of these methodologies has led to the synthesis of borylated exo-glycals. In this work, new methods for the synthesis of vinylboronates were explored using two olefination methods, namely the Wittig reaction and the modified Julia reaction. The first part of this work involved the development of the synthesis of the borylated precursors required for the olefination reactions. In a second part, these reactants were reacted with reference carbonyl compounds to form the corresponding vinylboronates. This enabled us to confirm the possibility of obtaining vinylboronate using the borylating Wittig methodology.